为什么电池反应达到平衡时E=0

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精选答案

恒温恒压通常是可逆电池电化学过程发生的前提条件。

由热力学第二定律可知该条件下热力学可逆过程必须满足ΔG=0。对于可逆电池，ΔG=-ZFE，此时E=0。由上可得：恒温恒压条件下，可逆电池的判据是其电动势E=0。电动势E=0时，原电池反应处于平衡，各物质的活度或分压将不再发生变化。可逆电池电动势的测定必须在电流密度无限接近于0的条件下进行。实际采用波根多夫对消法（电化学补偿法）测定。该法是外加一个方向相反但数值相同的反电动势，确保电化学过程无电流密度（i=0）。此时外加电动势即为可逆电池的电动势。其测量原理为惠斯通电桥，与可逆电池反应无关。