请教巯基和羟基在反应上的区别

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精选答案

巯基和羟基在反应上的区别：硫醇中，硫原子为不等性 sp3 杂化态，两个单电子占据的 sp3 杂化轨道分别与烃基碳和氢形成 σ 键，还有两对孤对电子占据另外的两个 sp3 杂化轨道。

由于硫的 3s 和 3p 轨道形成的杂化轨道比氧的 2s 和 2p 轨道形成的杂化轨道大，故 C-S 和 S-H 键分别比 C-O 和 O-H 键长。

在甲硫醇中 C-S 和 S-H 键键长分别为 0.182 nm 和 0.134 nm，都比甲醇中的 C-O 和 O-H 键长大。

∠CSH 则为 96°，小于 ∠COH。硫的电负性比氧小，所以硫醇的偶极矩也比相应的醇小。巯基是硫醇化学性质的主要体现。其中 S-H 键涉及硫较大的 3s/3p 组成的杂化轨道与氢较小的 1s 轨道成键，所以 S-H 键较弱，硫醇具有酸性。

硫上还有孤对电子，所以巯基也可被氧化。硫醇的酸性比相应的醇强，可溶于氢氧化钠的乙醇溶液中生成比较稳定的盐，通入二氧化碳又变回硫醇。

硫醇可与一些重金属盐生成不溶于水的硫醇盐，两者软软相吸。

许多重金属离子在体内的毒性即是因为其可与生物分子的巯基结合。硫醇很容易被氧化。

弱氧化剂（如空气、碘、氧化铁、二氧化锰等）即可将硫醇氧化为二硫化物。

硫醇还可发生一些与醇相似的反应，例如与羧酸生成硫醇酯，与醛、酮生成缩硫醛酮。

后一反应用于在有机合成中保护羰基或除去羰基，或实现羰基的极性转换。