二氧化锰在高温下晶型变化
问题描述
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氧化锰有着较为复杂的晶型结构如aBy等
5种主晶及30余种次晶",而其作为电池的正极材料
及电容器阴极材料又需要不同的晶型结构,因此需要
深入理解二氧化锰品型转变机制。
通常MnO2的活性随其所含结晶水的增加而增
强结品水能促进质子在固体相中的扩散,因此
是各种晶型MO2中活性最佳的。但在非水溶
液中MmO2所含的结晶水反而会使它的活性下降
如在|iMnO电池正极材料中,以aMnO2性能最差
含少量水分的yMnO2较差,无结晶水的BMnO2较
好,师-MnO2(混合)最好。所以yMO2在作为阴极
材料之前,必须对其进行热处理并且要除去水分使
晶型结构从yMmO2转变为yeMO2相(混合,以B
相含量为65%-80%为最优)12。再者在固体钽
电解电容器的阴极材料也是二氧化锰。由于它的电化
学性能很大程度上决定于阴极因此对二氧化锰要求很
高二氧化锰必须全部为B晶型同时对其含量粒度
比表面积导电率等都有较高的要求"日。
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采用热处理方式对γ-MnO2晶型转变进行了研究,考察了温度和时间对γ-MnO2晶型转变的影响。由XRD射线衍射图谱发现,MnO2开始由γ晶型向β晶型的转变温度为300℃,350℃下热处理20小时能够完全转变成β-MnO2;在450℃下热处理5-20小时可完全转化为β-MnO2;在560℃下热处理2小时出现Mn2O3,热处理20小时后,Mn2O3含量将达到75.63%。因此,MnO2晶型转变的主要影响条件是温度。 关键词:γ-MnO2;β-MnO2;晶型转变;热处理
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