异氰酸酯的合成原理

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精选答案

目前，大规模工业化生产有机异氰酸酯主要使用的是胺的直接光气化法。该法又称为胺的两段光气化法，即将胺的光气化反应分为冷光气化段和热光气化段。将胺化合物原料和光气分别溶解在惰性溶剂中，如氯苯、二氯苯、甲苯、氯化萘、1，2，4-三氯苯等，并使它们在0～70℃的低温阶段进行反应，在此阶段，它们主要生成酰胺和胺的盐酸盐，以及少量的脲类化合物。

其中式(3-1)、式(3-2)为主反应，式(3-3)、式(3-4)为副反应，尤其是式(3-4)，原料胺化合物与生成的异氰酸酯产物反应对合成危害较大，它不仅使原料胺和光气的消耗量增加，而且生成的脲类化合物会与光气进一步反应生成焦油树脂状化合物，使系统中废渣量增加，给反应和工业处置造成一定困难。因此，要严格控制反应温度等工艺条件，同时，在工业上，通常是将氯化氢或二氧化碳通入溶于溶剂中的胺，使它预先生成胺的盐酸盐或胺的碳酸盐，以减少不必要的副反应产生。