rad重排的条件

问题描述

精选答案

rad重排(rearrangement)的3个条件 ：

1)重排同时涉及至少两根键的变化，在重排中既有键的断裂也有键的生成。重排产生了在原化合物中不存在的结构单元的离子。 最常见的是脱离中性小分子的重排反应。由分子离子脱离中性小分子所产生的重排离子是奇电子离子。 脱离掉的中性小分子及所产生的重排离子均符合氮规则。从离子的质量数的奇、偶性可区分经简单断裂所产生的碎片离子和脱离中性小分子所产生的重排离子。

2) McLafferty重排麦式重排可产生两种重排离子，其通式为: 说明:D=E代表一个双键(或叁键)基团; C可以是碳原子也可以是杂原子; H是相对于不饱和键 位置碳原子A上的氢原子。 只要满足条件(不饱和基团及其 氢的存在)，发生麦式重排的几率较大。重排离子如仍满足条件，可再次发生该重排。麦式重排有生成两种离子的可能性，但含 键的一侧带正电荷的可能性大些。

3) 逆Diels-Alder反应(Retro-Diels-Alder, RDA) 当分子中存在含一根 键的六员环时，可发生RAD反应。这种重排反应为: 说明:该重排正好是Diels-Alder反应的逆反应; 含原双键的部分带正电荷的可能性大些; 当存在别的较易引发质谱反应的官能团时，RDA 反应则可能不明显。